丈夫未经妻子同意私自使用其银行卡取钱，涉及金额达二十万，这种行为属于违法行为。根据《中华人民共和国刑法》相关规定以及《银行卡管理办法》，未经持卡人授权擅自使用银行卡资金可能构成犯罪。建议尽快归还资金，避免进一步的法律纠纷和刑事责任风险。
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针对这一情况，建议丈夫首先与妻子坦诚沟通并取得授权。同时，积极归还已取出的资金，并考虑向银行或警方报告此事。处理方式的选择应根据具体情况，如涉及的金额大小、妻子的态度等来决定。如果妻子对此表示不满或涉及金额较大，更应慎重处理。
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丈夫未经同意取走妻子银行卡上的钱是违法的，特别是涉及大额资金如二十万元。如果妻子同意则合法，否则应尽快归还资金并向妻子道歉。为避免法律责任，建议向银行或警方自首。务必尊重妻子的意愿，严格遵守法律法规，避免类似行为再次发生。